2013年，巴西主办了联合会杯，这是一项由国际足联主办的热身赛事，旨在为世界杯做准备。参赛队伍包括巴西、意大利、日本、墨西哥、西班牙、乌拉圭、尼日利亚和特立尼达和多巴哥。最终，内马尔领衔的巴西队在决赛中战胜了西班牙队，夺得了冠军。
内马尔在本届联合会杯上表现出色，他凭借着出色的技术和速度，一路带领巴西队杀入决赛。在小组赛中，他先后攻入了对阵日本和墨西哥的两个进球，帮助巴西以3胜0平的战绩提前晋级。在半决赛对阵乌拉圭的比赛中，内马尔再次攻入一球，帮助巴西以2比1的比分晋级决赛。在决赛中，内马尔虽然没有进球，但是他在比赛中的表现仍然非常出色，他的速度和技术给西班牙队带来了巨大的威胁。
内马尔在本届联合会杯上的表现获得了广泛的赞誉，他凭借着出色的表现被评为了联合会杯的MVP。内马尔在赛后接受采访时表示，这是他职业生涯中最重要的荣誉之一，他感谢队友和教练组对他的支持和信任。内马尔的出色表现也让他成为了世界足坛的一颗新星，他在之后的几年中成为了世界上最受欢迎的球员之一。